Monitorización de metales de interés medioambiental en la población de Tarragona. Niveles de tejidos de autopsia.

Este estudio tiene como objetivo fundamental evaluar la concentración en determinados tejidos humanos de diversos metales, algunos de ellos esenciales y otros tóxicos, pero todos con interés medioabiental. Estos metales son: As, Cd, Co, Cr, Cu, Sn, Mn, Hg, Ni, Pb, V y Zn. Los tejidos en los que se han determinado la concentración de metales son hígado, pulmón, corteza renal, cerebro y hueso; como representativos de órganos diana de acumulación de metales. Con el fin de evaluar los niveles de estos metales en los mencionados tejidos de la población de Tarragona, se tomaron muestras de cadáveres procedentes de autopsias médico-legales de personas que llevaban más de 10 años residiendo en la comarca del Tarragonès. En los sujetos participantes en el estudio se han relacionado los niveles tisulares de metales con las variables sexo, consumo de tabaco, alcohol etílico, y zona de residencia. Con respecto a este último punto se han establecido tres áreas:1. Tarragona centro y el barrio de El Serrallo, como áreas eminentemente urbanas.2. Bonavista, La Canonja y Torreforta, como áreas próximas al complejo petroquímico de Tarragona.3. Constantí, San Salvador, Sant Pere i Sant Pau, El Morell y Els Pallaresos, como áreas de mayor influencia rural.El análisis y la cuantificación de estos metales se llevó a cabo mediante espectrometría de masas/plasma acoplado inductivamente (ICP-MS).El cadmio se acumula principalmente en corteza renal, con valores muy inferiores a otras poblaciones como la japonesa posiblemente por la diferencia de la presencia de cadmio en la dieta de ambas poblaciones, y algo inferiores a los de nuestro país como es el caso de los residentes en Sevilla. Hay que destacar que los valores de cadmio en corteza renal de la población de Tarragona se encuentran muy por debajo del límite de los 200 mg/kg, a partir del cual se produce daño renal. Dada su presencia en los cigarrillos, el cadmio aparece aumentado en fumadores con respecto a los no fumadores en todos los órganos, con significación estadística salvo en el riñón. Los niveles más altos de cobre se presentan en hígado y en cerebro, con resultados similares a estudios de otros paises, pero algo más altos que los descritos en nuestro medio por Schuhmacher y cols. (1992). En cuanto al manganeso, se acumula preferentemente en tejido hepático, con niveles similares a los de residentes en otras poblaciones españolas como Sevilla. El mercurio se acumula en hígado y en riñón, siendo los niveles inferiores o bien superiores a los hallados en otras investigaciones. El níquel se acumula en todos los órganos estudiados salvo en el riñón. El plomo presenta niveles más elevados en tejido óseo. Los varones presentan concentraciones de plomo en hígado mas elevadas que las mujeres. En riñón, los sujetos residentes en el área 3 (de predominio rural) presentan concentraciones de plomo superiores a los del área 2 (de predominio industrial). El plomo en hueso acumula con la edad, mientras en el riñón la concentración disminuye con la misma. Los varones acumulan más zinc en hígado que las mujeres. A su vez, los consumidores de alcohol etílico presentan niveles de zinc en hueso más elevados que los no consumidores de etanol.The purpose of the present study was to determine the concentrations of trace elements (arsenic, cadmium, chromium, cobalt, copper, lead, manganese, mercury, nickel, tin, vanadium and zinc) in selected autopsy tissues from subjects living in Tarragona. Analysis of data was made in terms of age, sex, smoking and drinking habits, and place of residence. Samples of liver, lung, kidney, brain and bone were obtained from a total of 78 autopsied adult subjects who at the time of death had lived in the city of Tarragona or in the sorroundings for at least the last 10 years. Cadmium, lead, chromium, cobalt, copper, manganese, nickel, tin, vanadium and zinc were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS, Perkin Elmer Elan 6000). Arsenic and mercury were measured using hydride generation and ICP-MS. Arsenic levels were under the detection limit in nine tenths of the samples. Cadmium: the highest values were found in liver and especially in kidney. Smokers had statistically significant higher levels of cadmium in brain, bone, lung, and specially in liver. As for liver cobalt, its accumulation in men was significantly greater than in women. Chromium was indetectable in 20 % of samples of lungs. The copper levels reported here are similar to the ones published in other countries. Lead accumulation in bone increased with age, while its level in kidney diminished. The manganese levels in liver and kidney were slightly lower in smokers than in no smokers. The mercury concentrations reported here seem to be rather low, although the ingestion of mercury from fish and seafood in the area amounts about 16 g/day. The nickel concentrations in bone were ten times higher than in brain, liver of lung. Our results on tin concentrations are similar to the ones published in other countries. There were no differences between sexes, smoking or drinking habits or among the places of residence. Vanadium was not detected in any of the organs analysed. Males accumulated more zinc in liver than females. Similarly, bone zinc in drinkers wa

Dehydroaminophosphonic acids: Synthesis, reactivity and biological applications

Esta tesis doctoral trata sobre la síntesis y estudio de los ácidos α,β-deshidroaminofosfónicos, análogos fosforados de los α,β-deshidroaminoácidos. Estos últimos están presentes en múltiples péptidos, donde afectan de forma decisiva a su reactividad o propiedades conformacionales. Sin embargo, sólo se ha encontrado la estructura de deshidraminofosfonato en un péptido bioactivo: el antibiótico de amplio espectro dehydrophos. Su mecanismo de acción difiere significativamente del descrito tanto para deshidropéptidos y compuestos que contienen un ácido aminofosfónico en su estructura. Así, el dehydrophos es introducido por el microorganismo objetivo, donde libera un acetilfosfonato que resulta tóxico para la célula.Por estos motivos, en el primer capítulo de esta tesis doctoral se describe un método versátil y eficiente para la síntesis del péptido dehydrophos, basado en la generación del resto de dehidroaminofosfonato mediante la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons entre formaldehído y un peptidilaminometil bisfosfonato que posee la secuencia peptídica del dehydrophos.Por otro lado, los ácidos acilfosfónicos y sus derivados son generalmente importantes compuestos bioactivos. Por tanto, los análogos del dehydrophos que posean en su estructura distintos sustituyentes podrían llegar a tener interesantes propiedades, ya que serían capaces de liberar en el interior del microorganismo un derivado de ácido acilfosfónico. La versatilidad del procedimiento desarrollado en el capítulo 1 se ha aprovechado para obtener compuestos con el esqueleto del dehydrophos en los que se ha introducido sustituyentes tanto en el grupo ácido fosfónico como en el residuo de vinilo. Por otro lado, dicho método sintético también permite modificar la secuencia peptídica de los compuestos. De este modo, el segundo capítulo de la tesis se ha dedicado al estudio de la síntesis de una serie de derivados del dehydrophos, y a estudiar como las variaciones introducidads en la estructura del dehydrophos afectan a la actividad biológica de los compuestos sintetizados.Además, en comparación con los α,β-deshidroamino ácidos, existen muy pocos estudios sobre la reactividad de los α,β-deshidroaminofosfonatos. Las reacciones estudiadas están limitadas a reacciones de hidrogenación selectiva del doble enlace, adición-1,4 asimétrica de organotrifluoroboratos catalizada por rodio, la cicloadición-1,3 de diazoalcanos y a reacciones de electrociclación. Por tanto, el tercer capítulo de la tesis se ha centrado en estudiar el uso de los deshidroaminofosfonatos como dienófilos en la reacción de Diels-Alder. En dicho estudio se ha analizado la influencia de los grupos protectores de los derivados de ácidos α,β-deshidroaminofosfónicos en el transcurso de la reacción, para así obtener biciclos que contienen un aminofosfonato cuaternario.<br /

Influencia de los ligandos auxiliares en la reacción de activación de enlaces CH promovida por Pd

EL trabajo desarrollado se basa en determinar el papel de los ligandos auxiliares en los procesos de funcionalización C-H catalizados por paladio. La síntesis orgánica a través de procesos de funcionalización CH es una de las áreas que más expansión ha sufrido en la química los últimos 15 años. Esta metodología permite la formación de enlaces C-C, C-N, C-O y C-S (entre otros), y por tanto la creación de nuevos esqueletos orgánicos, mediante la modificación de enlaces C-H en precursores no modificados. En general, estos procesos están catalizados por metales de transición. Su ventaja fundamental es el ahorro de energía, etapas de reacción y tiempo, a la vez que se generan muchos menos residuos, y el control de la selectividad (quimio-, regio-, estéreo-). Por todo ello, es probablemente la metodología más empleada ahora en síntesis orgánica avanzada.El presente TFG se ha centrado en la química de paladio, como metal más representado en las funcionalizaciones CH, y en concreto en el papel de los ligandos auxiliares, verdaderos moduladores de la reactividad, en determinados tipos particulares de acoplamientos C-C. Este TFG abarca, , procesos de síntesis de orgánica de determinados compuestos, procesos de síntesis organometálica, y como se trasladan a reacciones catalíticas. Además se ha de hacer especial hincapié en la relación estructura- actividad (qué ligandos producen qué cambios). <br /

Utilidad de lentes de contacto como sistemas de liberación controlada de fármacos.

Un sistema ideal de administración de fármacos oculares sería el que permitiese una facilidad de fabricación, la capacidad de autoadministración del paciente, que alcanzase la zona ocular específica requerida con la concentración deseada y durante los periodos de tiempo requeridos y, por último, los mínimos efectos secundarios sistémicos que permitan la comodidad, seguridad y cumplimiento del paciente.Una manera de conseguir un sistema de administración de fármacos de estas características es mediante una formulación adecuada del fármaco, que en última instancia pretende mejorar la biodisponibilidad ocular del mismo.Los esfuerzos para mejorar la biodisponibilidad ocular se han centrado principalmente en prolongar la permanencia del fármaco en la superficie ocular. Una de las estrategias para conseguirlo consiste en el uso de agentes espesantes, polímeros mucoadhesivos y componentes gelificantes in situ, aunque en proporciones relativamente bajas para evitar una sensación pegajosa durante el parpadeo y la visión borrosa. También hablaremos de otras técnicas como la impresión molecular o el uso de nanopartículas.<br /

Tumoral and normal brain tissue extraction protocol for wide-scope screening of organic pollutants

Little is known about the presence of organic pollutants in human brain (and even less in brain tumors). In this regard, it is necessary to develop new analytical protocols capable of identify-ing a wide range of exogenous chemicals in this type of samples (by combining target, suspect and non-target strategies). These methodologies should be robust and simple. This is particularly challenging for solid samples, as reliable extraction and clean-up techniques should be combined to obtain an optimal result. Hence, the present study focuses on the development of an analytical methodology that allows the screening of a wide range of organic chemicals in brain and brain tumor samples. This protocol was based on a solid-liquid extraction based on bead beating, solid-phase extraction clean-up with multi-layer mixed-mode cartridges, reconstitution and LC -HRMS analysis. To evaluate the performance of the extraction methodology, a set of 66 chemicals (e.g., pharmaceuticals, biocides, or plasticizers, among others) with a wide range of physicochemical properties was employed. Quality control parameters (i.e., linear range, sensitivity, matrix effect (ME%), and recoveries (R%)) were calculated and satisfactory results were obtained for them (e.g., R% within 60-120% for 32 chemicals, or ME% higher than 50% (signal suppression) for 79% of the chemicals)

Morphosedimentary characterization of the Capbreton submarine canyon system, Bay of Biscay (Cantabrian Sea)

Various studies have been carried out to the declaration of new marine protected areas for their importance for habitats, according to the Natura 2000 Network. One of these sites is a sector of the Capbreton Submarine Canyon System, located in front of the Basque Country coast, in the Bay of Biscay (North Atlantic). During the Intemares_CapBreton 0619 and 0620 surveys; bathymetric, backscatter, high-resolution parametric data and samples of sediments, rocks and benthic communities from the seabed were acquired. The study was completed by recording video transects with the underwater vehicle ROTV Politolana from the IEO. The processing and analysis of the geophysical information has allowed obtaining a detailed bathymetry grid of 10 × 10 m, from which the first morphosedimentary characterization of the system of tributary canyons to the E-W trending main canyon and its interfluves has been made. One of the main features of this canyon system is the presence of a large pockmark field on adjacent platforms between canyons, located between 500 and 1000 m water depth. Within this field, pockmarks are shown as circular to elliptical depressions, most likely related to gas rich-fluid emissions to the subsurface.Versión del edito

Modelado tridimensional de la combustión de gases con turbulencia Large Eddy Simulation

[ESP] La mecánica de fluidos computacional permite la resolución numérica de problemas cada vez más complejos. En el presente trabajo se presenta un ejemplo de aplicación de esta técnica mediante el modelado de una cámara de combustión de gases en el que se incluye turbulencia “Large Eddy Simulation” y modelo de radiación “Finite Volume Discrete Ordinates Model” (fvDOM) mediante la herramienta de código abierto OpenFOAM. [ENG] Computational Fluid Dynamics achieves numerical resolutions of more and more complex problems. In this work it is presented an application of this branch, which consists of modelling a gas combustion chamber including “Large Eddy Simulation” and “Finite Volume Discrete Ordinates Model” (fvDOM) as turbulence and radiation models. For this purpose, the open-source CFD toolbox OpenFOAM has been used.Escuela Técnica Superior de Ingeniería de Telecomunicación (ETSIT), Escuela Técnica Superior de Ingeniería Agronómica (ETSIA), Escuela Técnica Superior de Ingeniería Industrial (ETSII), Escuela Técnica Superior de Arquitectura y Edificación (ETSAE), Escuela Técnica Superior de Ingeniería de Caminos, Canales y Puertos y de Ingeniería de Minas (ETSICCPIM), Facultad de Ciencias de la Empresa (FCCE), Parque Tecnológico de Fuente Álamo (PTFA), Vicerrectorado de Estudiantes y Extensión de la UPCT, Vicerrectorado de Investigación e Innovación de la UPCT, y Vicerrectorado de Internacionalización y Cooperación al Desarrollo de la UPCT

Síntesis de iminociclitoles y de iminoespiroazúcares

La tesis doctoral se encuadra dentro de un trabajo más amplio sobre el estudio sintético y conformacional de derivados de azúcares con propiedades biológicas. Dentro de este marco se centra en la síntesis de iminoespiroazúcares, compuestos que tambi&eac ute;n pueden ser considerados espiro-C-nucleósidos. Ambos tipos de compuestos son considerados de gran interés por su potencial actividad biológica y farmacológica. En lo que se refiere a la síntesis de iminociclitoles se pueden distinguir en esta tesis dos metodologías distintas para llegar a ellos. Por un lado, el uso de 1,6 y 1,45 anhidroazaazúcares como intermedios quirales clave permite llegar a anillos de siete vértices (azepanos) y de cinco vértices (polihidroxipirrolidinas) respectivamente. En caso de 1,4-anhidroazaazúcares estos compuestos también reaccionan con etanotiol dando lugar después de la adición de etanotiol y ciclación intramolecular a etiltiooxopirrolizidinas. Estas sustancias son tioglicósidos de iminociclitoles y por ello presentan numerosos usos potenciales no solo desde el punto de vista farmacológico y biológicos sino también desde el punto de vista sintético como donadores de glicosilo e inductores quirales. Por el otro lado, se utilizan nitronas cíclicas derivadas de carbohidratos como intermedios quirales en la obtención, mediante adición de compuestos de Grignard, de pirrolidinas con sustituyentes lipofílicos en la posición 2. Esta parte de la tesis doctoral se realizó en Stuttgart bajo la dirección del Proffesor Volker Jäger. Los compuestos obtenidos se sometieron a pruebas de inhibición enzimática y demostraron ser potentes inhibidores de la fucosidasa

Broods of five fledglings in the Eurasian eagle-owl (Bubo bubo)

Peer Reviewe